臭氧是一種強氧化劑,氧化能力在天然元素中僅次于氟,居第二位。臭氧氧化在消除異味,脫臭和脫色,降低COD、BOD等方面都有顯著效果。臭氧氧化處理污水有很多優點。臭氧的氧化能力強,使一些比較復雜的氧化反應能夠進行,反應速率快。因此臭氧氧化反應時間短,設備尺寸小,設備費用低,而且剩余的臭氧很容易分解為氧,既不產生二次污染又能增加水中的溶解氧。由于具備這些特點,所以用臭氧凈化和消毒工業廢水已得到了廣泛的重視和應用。
臭氧的制備
制備臭氧的方法很多,有化學法、電解法、紫外線法、無聲放電法等。水處理中常用的是無聲放電法。
臭氧氧化法在工業廢水處理中的應用
臭氧在工業廢水中應用已有很久歷史,主要用于煉油廢水酚類化合物的去除,電鍍含氰廢水的氧化,含染料廢水的脫色、洗滌劑的氧化以及廢水中合成表面活性物質的處理等。臭氧用于含酚廢水處理可使苯環被打斷而生成易于生物降解的物質;臭氧能夠快速氧化游離氰和一些絡合氰化物,如采用臭氧加紫外線照射可將含鐵氰絡合物4000mg/L的廢水處理到
0.3mg/L;臭氧對不溶性染料脫色效果很好,對不溶性染料(懸浮體染料),如硫化染料,脫色效果較差,臭氧對不飽和鍵有很強的氧化能力,染料分子在臭氧的作用下,雙鍵斷裂,發色基團被破壞,生成相對分子量較小的有機酸和醛等,達到脫色目的。臭氧氧化合成表面活性物質,在初始濃度15~100mg/L時,前10min臭氧耗量為1~15倍表面活性物質的去除量(去除率65%~85%),但如果廢水混有其他難氧化有機物,則去除表面活性物質需要臭氧量將增大到5倍。
將混凝或活性污泥法與臭氧化聯合,可以有效去除色度和難降解的有機物。實驗表明,臭氧氧化法對提高有機物生物降解性有很好的效果。紫外線照射可以激活O分子和污染物分子,加快反應速率,增強氧化能力,降低臭氧消耗量。目前臭氧氧化法存在的缺點是電耗大,成本高。
臭氧-過氧化氫組合工藝
臭氧氧化法成本較高,而且受臭氧生產能力限制。雙氧水價格比臭氧低,且來源廣泛,而且雙氧水誘發臭氧發生羥基自由基的速率遠比 OH·快。
實驗研究表明,影響H2O2-O;組合工藝的主要因素為廢水的pH值、投加的氧化劑總量和H2O2、O的比例。
①臭氧過氧化氫組合工藝處理廢水,在中性條件下反應速率最高。
②H?O2/O3的質量比對處理工藝有較大影響,廢水COD的去除率隨H2O2/O的增加而增加,通常實驗條件下,以染料中間體H酸廢母液為例,當H2O2/O3=0.1~0.3時,處理效果最好。當HO2/O不小于0.4時,處理效率變慢。
③總有效臭氧投加量對處理效果的影響是明顯的。以H酸廢水的處理為例,采用 H2O2/O聯合氧化法完全分解其中的有機物,需要很高的氧化劑投加量,但為改善廢水的生化性,改善生物降解性能,只需投加約為完全氧化所需量的1/4,廢水具有可生化性。
臭氧氧化技術在近年來得到了較多研究和發展,出現了新的臭氧氧化形式。除了前述幾種外,還有O-固體催化劑;OH2O2/UVO/UV。其中O3固體催化劑是一種新型的臭氧氧化技術,如活性炭、金屬鹽及其氧化物等為催化劑,加強臭氧氧化反應。